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延胡索(别名元胡)为常用中药,始载于《开宝本草》,按2000年版《中华人民共和国药典》规定为罂粟科植物延胡索Corydalis turschaninovii Bess. f.yanhusuo Y.H.Chou et C.C.Hsu的干燥块茎。但是,近年来因临床用药、康复保健等用途多、国内外市场需求量大,加之延胡索本身的复杂性和其生长环境特殊而产量少,价格大幅度上涨,导致伪劣混杂现象较严重,最常见的混淆品有同科属的齿瓣延胡索、全叶延胡索、东北延胡索、土延胡索和夏天无,常见的伪品有天南星科犁头尖属(TyphoniumSchott)或半夏属(Pinellia Tenore)多种植物块茎加工为伪制(加味染色)品及薯蓣科植物零余子等。为此,笔者根据有关药品标准规定、药籍文献记载和近几年的专业杂志报道等资料,再结合目前延胡素质量现状和实际工作经验,归纳出真伪优劣检定方法,并提出健全质量标准之设想。
1.真伪鉴别
1.1 正品延胡索:按2000年版《中华人民共和国药典》规定为罂粟科植物延胡索C.turschaninovii Bess.f.yanhusou Y.H.Chou et C.C.Hsu的干燥块茎。
1.1.1 性状:呈不规则扁球形,直径0.5~1.5cm,表面黄色或黄褐色,有不规则的网状皱纹,表皮脱落处显灰棕色。顶端有略凹陷的茎痕,底部常有疙瘩状突起。质坚而脆,断面黄色,角质样,有蜡样光泽。气微,味苦。
1.1.2 显微鉴别:糊化淀粉团块状淡黄色或近无色。下皮厚壁组织细胞绿黄色,多角形,长方形或不规则形,木化,壁连珠状增厚,较厚,5~14μm,纹孔细点状,较密。石细胞淡黄色,壁较厚。导管多为螺纹。
1.1.3 理化鉴别:薄层色谱法:1%NaOH硅胶G板,正己烷-氯仿-甲醇(7.5:4:1)展开,碘蒸气显色;碘挥后在荧光观察荧光屏斑点。用延胡索对照药材和延胡索乙素对照试验,含一定量的延胡索乙素。
紫外光谱法:多种溶剂提取液的紫外吸收峰(nm):乙醇225,271;0.5% mol/L H2SO4 311,275;甲醇337,272,266。延胡索乙素对照品紫外吸收峰(nm):乙醇230,280。
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1.2 混淆品
1.2.1 齿瓣延胡索:为同科属植物的齿瓣延胡索C.turschaninovii Bess的干燥块茎。呈不规则球形,直径0.3~1.5cm,表面黄棕色,表皮脱落后显细皱纹。顶端有多个凹陷茎痕,底部稍有突起。质坚而脆,断面黄色或淡黄色,边缘角质样。气微,味极苦。显微鉴别:下皮厚壁组织细胞壁较薄,厚3~5μm,纹孔横裂缝状,较稀疏。理化鉴别:薄层色谱法仅含少量延胡索乙素。
1.2.2 全叶延胡索:为同科属植物全叶延胡索C.rapens Mandl.et Muhl dorf的干燥块茎。呈圆球形、长圆形或圆锥形,直径0.5~1.8cm,表面灰棕色,表皮脱落处显棕黄色。顶端有凹陷的茎痕,底部具有根痕略凹陷。质坚硬,断面棕黄色或浅黄色,粉质,有空隙。气微味苦。显微鉴别:基本上同延胡索。理化鉴别:紫外光谱法:多种溶剂提取液的紫外吸收峰(nm):乙醇236,286。薄层色谱法:不含延胡索乙素。
1.2.3 东北延胡索:为同科属植物东北延胡索C.ambigua var.amurensis Maxim.的干燥块茎。呈扁圆球形,直径0.5~1.5cm,表面黄棕色,表皮脱落后显浅棕黄色。顶端有凹陷的茎痕。质坚硬,断面浅黄白色。气微,味苦。显微鉴别:有未糊化的单粒或复粒(2~4分粒组成),有含糊化淀粉粒的薄壁细胞,皮层厚壁细胞有的一端具尖突或有层纹,其余同延胡索。理化鉴别:薄层色谱法:不含延胡索乙素。1.2.4 土延胡索:为同科属植物土延胡索 C. humosa Migo的干燥块茎。显微鉴别:淀粉粒以单粒多见。
1.2.5 夏天无:为同科属植物夏天无C.decumbens(Thunb)pers的干燥块茎,呈类球形或不规则形,长0.5~3cm,直径0.5~2.5cm,表面灰黄色、暗绿色或辚褐色。顶端有瘤状突起或点痕圆钝,偶见点状痕。质硬,断面黄白色或黄色,颗粒状或角质样,有的略粉性。无臭味苦。理化鉴别:薄层色谱法仅含少量的延胡索乙素。
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1.3 伪品
1.3.1 犁头尖属或半夏属的仿制品:为南星科犁头尖属或半夏属多种植物块茎加工协制品(加味染色)。水浸后可予以鉴别,而且性状上粉性,表面有须根痕,显微可见粘液细胞和草醛钙针晶束,成分同样也是天南星科植物特有的,与罂粟科植物有较大的区别。性状;呈椭圆形或类圆球形,直径0.5~1.2cm,表面黄色或上黄色。顶端有的有麻点状须根痕,犁头尖属几乎布全体。质硬而脆,断面浅黄色,粉性。气微,味淡带涩。显微鉴别:含草酸钙针晶束和粘液细胞,不含石细胞。理化鉴别:水半夏的紫外光谱法:多种溶剂提取液的紫外吸收峰(nm):0.5%mol/LH2SO4 247;甲醇430,369。薄层色谱法:不含延胡索乙素。
1.3.2 薯蓣零余子:为薯蓣科植物薯蓣 Dioscorea opposita Thunb.的叶腋处的珠芽(零余子)。零余子是最近冒出来的仿制品,特别是山药产地较多,其性状和显微及成分等也是薯蓣科特有的,与正品有显著区别。性状:呈类圆球形,直径0.5~1cm,表面黑色(染色)。顶端圆钝。质硬,断面黄色。味淡。显微鉴别:含草酸钙针晶束,加水含氯醛透化后显红色。理化鉴别:紫外光谱法:多种溶剂提取液的紫外吸收峰(nm):0.5%mol/L H2SO4 258;甲醇260。薄层色谱法:不含延胡索乙素。
1.3.3 黄独零余子;为薯蓣科植物黄独 D. Bulbifera L.的叶腋处的珠芽(零余子)。性状、鉴别详见报道和薯蓣零余子。
2.健全质量标准设想
2.1 增加显微鉴别特征:如壁连珠状增厚,较厚,5~14μm,纹孔细点状,较密。可区别同科属的齿瓣延胡索。
2.2 增加理化鉴别;如 UV光谱法。
2.3 增加指纹图谱办红外光谱、高效液相光谱等。
2.4 增加含量测定:如用高效液相光谱法测定延胡索乙素或脱氢延胡索碱等有效成分的含量。
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