太子参涨价引领牛市 不同产地成分评测

　　太子参为石竹科植物孩儿参的干燥块根，是中医临床常用补虚药，具有益气健脾、生津润肺作用，用于脾虚体倦、食欲不振、病后虚弱、气阴不足、自汗口渴、肺燥干咳。20 世纪70 年代以前太子参商品主要以野生为主，以后主要为栽培。野生太子参主要分布于江苏、福建、安徽、浙江、山东、湖南、湖北、黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古、河北、陕西、四川、西藏、河南等省及朝鲜、日本。现在太子参商品的主要产地为福建、安徽、贵州省。江苏、浙江、江西、湖南等地也有栽培。

　　20世纪90年代开始对太子参化学成分进行较系统的研究。太子参含有糖类、苷类、环肽类、氨基酸、挥发性成分、微量元素、磷脂类、脂肪酸类、油脂类、甾醇类等。

　　不同产地太子参中多糖的含量评测

　　药理试验表明，太子参多糖具有增强机体免疫功能的作用。太子参多糖为中性葡聚糖，有关太子参多糖含量测定一般多采用硫酸-苯酚比色法，还有采用SE-HPLC 法测定的报道。本文首次报道了HPLC-ELSD 法测定多糖的含量，建立了HPLC-ELSD 测定太子参多糖含量的方法，并对不同产地太子参药材进行了分析，为太子参质量标准的制定提供了科学依据。

　　太子参药材不同产地样品编号如下：1-江苏句容袁巷镇；2-江苏句容马梗；3-江苏句容天王镇朱巷村白龙地；4-江苏句容天王镇白杨村；5-安徽宣城(050318)；6-安徽宣城(040516)；7-福建拓荣；8-江苏句容陈武乡贺庄村；9-贵州施秉；10-福建；11-安徽；12-江苏溧阳；13-江苏江宁；14-安徽宣州；15-贵州。

　　标准曲线的制备精密称取葡萄糖对照品20mg，置10ml容量瓶中，加双蒸水溶解并稀释至刻度，为标准贮备液。精密量取标准贮备液5ml至10ml容量瓶中，得到1000μg/ml 的标准溶液，然后依次稀释一倍得到浓度为500μg/ml、250μg/ml、125μg/ml、62.5μg/ml 的标准系列溶液。分别吸取标准系列溶液各20μl，进样，测定峰面积，以葡萄糖浓度的对数(x)为横坐标，葡萄糖峰面积的对数(y)为纵坐标，线性回归，得到线性方程是：Y=1.1883X+3.391，r=0.9995(表1)。

表1 葡萄糖线性关系

　　多糖换算因子的测定：取多糖水解液20μl，进样，测定峰面积，由线性方程求出多糖中葡萄糖含量，按下式f=W/(C×D)/W为多糖的重量(μg)，C为多糖中葡萄糖含量(μg)，D为多糖的稀释因数]计算换算因子，测得f=1.3025。

　　样品溶液的制备精密称取太子参样品1.0g，置100ml圆底烧瓶中，加80%乙醇80ml，水浴90℃回流提取3 h，趁热过滤，残渣用80%热乙醇洗涤(10ml×3)。残渣连同滤纸置圆底烧瓶中，加超纯水80ml，水浴提取2h，趁热过滤，残渣及烧瓶用热超纯水洗涤(5ml×4)，洗液并入滤液，移入100ml 容量瓶中，定容。精密吸取样品液5 ml，于10ml 具塞刻度试管中，加1mol/ml H2SO41ml，封管100℃恒温水解2h，冷却后用饱和的Ba(OH)2中和至中性，离心分离(5000r/min，10min，半径2cm)除去BaSO4沉淀，取上清液至10ml容量瓶中，定容，经0.45μm 微孔滤膜，供测试。精密度试验精密吸取葡萄糖标准溶液(500μg/ml)，重复进样5 次，测定葡萄糖峰面积，其峰面积相对标准偏差RSD为3.03%。

　　稳定性试验精密称取太子参样品(样7)，制成样品溶液，分别于制备后0、1、2、3、4、5、6、7、8h进行测定，葡萄糖峰面积相对标准偏差RSD 为1.96%，说明样品液在8h内基本稳定。

　　重现性试验精密称取太子参样品(样7)，5份，制成样品溶液，进样，测定样品中葡萄糖含量，求出多糖含量，多糖含量相对标准偏差RSD为2.98%，说明含测方法可行。

　　加样回收率试验精密称取6 份太子参样品(样7)1g，6份，加入太子参多糖100mg，制备样品液，进样，测定葡萄糖含量，求出多糖含量。根据样品(样7)多糖含量为20.22%，计算加样回收率(表2)。

表2 太子参多糖加样回收率试验

  样品多糖含量测定精密吸取各样品液20μl，进样，测定葡萄糖峰面积，由线性方程求出样品液中葡萄糖的浓度，再按下式：多糖含量%=(C×D/W)×f/W 为样品重量(μg)，C为多糖中葡萄糖浓度(μg/ml)，D为样品溶液稀释因数，f为多糖换算因子]，计算样品中多糖含量(表3)。

表3 不同产地太子参中多糖含量测定结果

  多糖水解条件选择对多糖水解时间和水解时硫酸用量进行了考察。取多糖10mg，6份，分别加1mol/ml H2SO4 1ml、2ml，分别水解2、4、6h，制备多糖水解液，进样，测定葡萄糖峰面积。结果表明，加1mol/ml H2SO4 2ml，水解4h，葡萄糖峰面积不再增加，即水解完全，故确定1mol/ml H2SO4 2ml水解4h作为多糖水解条件(表4)。

表4 不同水解条件下的多糖中葡萄糖峰面积

　　样品水解时间选择取样品(样7)提取液5ml，3份，加1ol/ml H2SO4 1ml，分别水解1、2、4h，制备样品液，进样，测定葡萄糖峰面积，结果葡萄糖峰面积分别为656 0342、679 7850、679 7231，说明2h水解完全，故确定2h作为水解时间(图1)。

　　多糖组分分析太子参多糖水解液和样品液进样检测，均为一单峰，且与葡萄糖标准品峰保留时间一致，进一步证明太子参多糖为葡聚糖(图2)。太子参中多糖类成分具免疫活性，能增强人体抵抗力，故可作为药材质量分析的一项指标。分析结果初步表明，不同产地太子参中多糖的含量具有一定差异，以福建产太子参较高，这可能与产区生态环境、药材采收时间等有关。本实验试用HPLC-ELSD 法测定多糖的含量，以葡萄糖作对照品，将太子参多糖水解成葡萄糖，求出多糖换算因子，根据换算因子，将样品液中测得的葡萄糖量换算出多糖含量。此方法准确可靠，灵敏度高，重现性良好，为太子参药材中多糖分析提供了一种较理想的方法，也为其他药材中多糖含量分析提供借鉴和参考。

　　不同产地太子参氨基酸含量评测

　　同标准曲线绘制法测定不同产地太子参样品中氨基酸含量，结果见表5。

表5 不同产地太子参氨基酸含量(n = 20)

　　从表5可以看出，不同产地太子参氨基酸含量有较大差异，亦大致可以分为二大类，含量高于5%的安徽、江苏、福建产太子参，含量低于5%的河南、贵州产太子参。其中，江苏产太子参氨基酸含量最高，而河南产太子参氨基酸含量最低。

　　测定了不同产地太子参的多糖与氨基酸含量，多糖含量在8.43%～11.87%之间，总氨基酸含量在2.29%～5.87%之间，与文献报道基本一致，说明本试验方法可靠。

　　太子参多糖有抗应激、抗疲劳、增强免疫作用，是太子参的有效成分之一，是太子参质量评价的重要指标。

　　分析结果表明，安徽、江苏、福建产太子参多糖含量较高，河南与贵州产太子参多糖含量较低，这与太子参的地道产区分布在安徽、江苏和福建一致。太子参补益类功效可能与富含氨基酸有关。因此，氨基酸含量也是评价太子参药材质量的重要指标之一。从实验结果看，以安徽、江苏、福建产太子参氨基酸含量较高，河南与贵州产太子参氨基酸含量较低，这与多糖含量的分析结果一致。河南与贵州产太子参多糖、氨基酸含量较低可能与非道地产区的生态环境等因素有关。

　　太子参多糖与氨基酸含量高低与太子参道地产区的分布规律基本一致，且太子参多糖与氨基酸含量测定方法简单可靠，可以作为太子参道地药材质量评价方法和依据。

　　不同产地太子参中其他化学成分分析

　　太子参中富含糖类、环肽类、皂苷类、甾醇类、磷脂类、脂肪酸类、油脂类、挥发油类、氨基酸类、微量元素等。其氨基酸和矿物质在化妆品中有益于营养头发，以及防止由于皮肤铁的损失而干扰体内血浆中铁的动态平衡，在人体中亦可以对微循环和微血管起重要的平衡作用。

　　近年来，随着太子参的广泛栽培应用，众多研究者对太子参中化学成分进行了多方面研究，研究认为太子参中微量元素含量在不同产地有所差异，山东和安徽产地间差异较大，在江苏种植时含量总体较低，而在福建柘荣种植的太子参中Ca含量较高。研究发现太子参中多糖和皂苷在栽培种中比在野生种中含量高。因此，环境是影响太子参化学成分的因素之一。对贵州黔东南地区土壤进行检测研究认为，黔东南大部分地区适宜种植太子参；研究认为，贵州省黔东南地区的生态环境有利于太子参种植。贵州省作为客斯特地貌典型的生态区域，有丰富的遗传资源，太子参作为贵州省中药现代化建设的药材之一，在2004年已获得GAP规范种植认证，种植面积和规模已经上了一个新台阶，然而，对贵州产地的太子参化学成分及综合质量评价目前未见系统报道。该研究以贵州施秉、福建柘荣和浙江磐安的太子参为材料，对其微量元素、常量元素、皂苷、多糖和挥发成分等进行比对分析，为太子参的种植、质量评价及综合利用提供理论依据，为贵州太子参的产业化与应用开发提供参考依据。

   不同产地太子参的微量元素含量评测

表6 不同产地太子参的微量元素含量

　　通过原子吸光光谱法测定不同产地太子参的微量元素，结果(表6)表明，贵州施秉产太子参中Fe 180mg/kg、Mn 111mg/kg、Ca 1443mg/kg、Mg 859mg/kg 和Co 3.0mg/kg含量最高，Fe的含量是福建柘荣的2 倍多；福建柘荣产太子参中Zn和Se的含量，分别为27.6mg/kg 和0.1mg/kg;浙江磐安产太子参中Cu 含量最高达4.1mg/kg。

　　不同产地太子参中皂苷含量评测

表7 不同产地太子参中皂苷和多糖含量

　　分光光度法测定不同产地太子参中皂苷和多糖含量，结果(表7)表明，3个产地皂苷的含量在0.53%～0.81%之间，贵州施秉产太子参中皂苷含量最高(0.81%)，福建柘荣的皂苷含量稍低;多糖含量在18.3%～21.93%之间，浙江磐安产太子参中多糖含量明显超过最贵州施秉和福建柘荣。

　　不同产地太子参挥发性成分的评测

表8 太子参挥发性成分及相对含量测定

　　从表8可知，3个产地的太子参挥发性物质中共鉴定出39种化合物，在贵州施秉中检测到的2-甲基-7-十九烯、二十烷酸和(3E)-3-icosene 三种物质在福建柘荣和浙江磐安中未能检测到，且2-甲基-7-十九烯的相对含量较高，达11%。在福建柘荣中有7个在贵州施秉和浙江磐安中未检测到，分别是十二烷、姜烯、香叶醛、亚油乙酯、β-倍半水芹烯和十五烷。在3个产地太子参提取物中的主要成分基本相同，相对含量存在一定差异(表9)。

表9 太子参主要挥发性特征物质

　　多糖和皂苷含量受气候变化和地理条件的影响有很大差异。通过对比分析贵州施秉、浙江磐安、福建柘荣3 个产地太子参中的化学成分可知，贵州施秉产太子参中Fe、Mn、Ca、Mg、Co和皂苷含量0.81% 在3者中含量最高；福建柘荣产太子参中Zn 和Se含量最高;浙江磐安产太子参中Cu含量最高;从挥发组分的GC-MS分析来看，贵州施秉产太子参的各种组分和含量都比较丰富。3个产地的分析测定结果对比而言，贵州太子参的品质并不逊色于浙江、福建种植的太子参。贵州土壤和气候特征适宜栽培出优质太子参区域十分广阔，在贵州种植的规模具有很大发展空间。