不同产地白鲜皮含量差异评测

　　白鲜皮为芸香科白鲜的干燥根皮，主产地为辽宁、内蒙古、黑龙江、河北、新疆等，它具有清热燥湿、祛风解毒、抗菌、抗癌作用，2015版中国药典中将梣酮、黄柏酮作为主要有效成分进行含量测定。

　　不同产地白鲜皮黄柏酮含量差异

　　白鲜皮主要活性成分含有白鲜碱、茵芋碱等生物碱及梣酮、黄柏酮等内脂类化合物。其中黄柏酮可增强抗肿瘤药的细胞毒作用，但目前对于不同产地白鲜皮中黄柏酮含量研究还较少。文中采用HPLC法测定了不同产地白鲜皮中黄柏酮含量，对主产地白鲜皮进行质量评价，并用计算机模式识别方法对其进行了聚类分析。

　　取黄柏酮标准品溶液，连续进样，进样量分别为10μL，20μL，30μL，40μL，50μL，测定峰面积。以峰面积对含量进行线性回归，求得黄柏酮标准曲线回归方程为：Y=972131X-83561，R2=0.999。结果表明黄柏酮在1.0～5.0μg范围内线性关系良好。采用HPLC法测定的不同产地白鲜皮中黄柏酮含量与黄柏酮峰面积如表1所示：

　　采用不同产地白鲜皮黄柏酮含量与黄柏酮峰面积为数量性状，对8个白鲜皮样品(1：辽宁、2：内蒙古、3：黑龙江、4：吉林、5：河北、6：陕西、7：山东、8：安徽)进行聚类分组.聚类分析前，先对样本数据进行归一化，即对表1中的8个样本中的两个数据性状进行数据归一.层次聚类分析的树形图见图2。

　　聚类结果表明，文中所分析的8个白鲜皮样品大致可以聚为三组，第一组中主要是东北地区省份的白鲜皮药材分布，如1号辽宁、3号黑龙江、4号吉林的样品，而6号陕西和7号山东的白鲜皮样品中黄柏酮含量和第一组相近，聚类为一组；5、8号被聚分在另一组中;2号内蒙古的样品单独被聚分在第三组中，其白鲜皮样品中黄柏酮含量最高。

　　2015版中国药典将梣酮和黄柏酮标准品混合测定，色谱条件中检测波长为236nm.本试验将黄柏酮对照品溶液于紫外200～400nm处进行波长扫描，测得最大吸收波长分别为215nm，故本实验采用215nm做检测波长。

　　目前中国白鲜皮主产于内蒙古及东北三省，2010年中国药典中规定白鲜皮中黄柏酮含量≥0.15%.实验结果表明安徽和内蒙古白鲜皮中黄柏酮含量比较高，辽宁作为最大产区之一其黄柏酮含量为0.1516%，偏低，可能与不合理的产地加工方法有关。

　　采用高效液相色谱法进行含量测定操作简单、快捷、结果准确.不同产地白鲜皮中黄柏酮含量有一定差异：内蒙古含量最高，单独分在一组;河北、安徽被聚分在一组；辽宁、黑龙江、吉林被聚分在一组，陕西、山东被聚分在另一组。

　　不同产地白鲜皮微量元素评测

　　分别对不同产地白鲜皮中五种元素做加标回收率实验, 结果见表3。由表3可见, 该方法的回收率均在90.07% ～109.86%之间, 精密度、准确度较好, 实验数据是可靠的。采用了原子吸收分光光度法测定了不同产地白鲜皮中微量元素Cu、Zn、Cd、Fe、Mn的含量。不同产地白鲜皮中微量元素的含量(以白鲜皮的干重计)见表4:微量元素之间含量的比较及分析。

　　从图4可以看出, 铁是三地白鲜皮中含量最多的微量元素。铁是人体营养上极为重要的必需微量元素, 是组成血红蛋白的重要原料, 也是肌红蛋白、细胞色素酶、过氧化酶的组成成分, 在组织呼吸、生物氧化过程中起着十分重要的作用。机体缺铁, 肝内合成脱氧核糖核酸受抑制, 可使血红蛋白减少, 发生营养性贫血, 免疫功能降低[ 7] 。锌称之为生命元素, 据统计锌与300多种酶的活性有关, 参与体内DNA代谢, RNA代谢, 糖脂类代谢等, 锌能影响动物体神经发育、生长发育, 生殖机能和创伤俞合等过程, 增强机能免疫功能。研究证明, 在清热解毒类中药中, 铁锌的含量也是相当丰富的, 其含量的多少影响着药效的发挥。

　　同样, 从表4可以看出, 在三地白鲜皮中, 镉元素的含量最少。镉元素是重金属元素, 资料显示, 镉对人体具有毒副作用, 使肾、骨、生殖系统等受损伤。当其在人体富集后还有较强的致癌、致畸、致突变作用。因此, 镉是中药材中的有害元素, 在本文分析的三地白鲜皮中, 虽其含量较低, 但还是未达到国家药用植物绿色标准。铜、锰是清热解毒类中药里必须存在的, 其适当的含量对机体健康有利, 但若铜过量可使血红蛋白变性, 损伤细胞膜, 抑制一些酶的活性, 从而影响机体的正常代谢, 并且还会导致心血管血系统疾病, 在本文测定的三地白鲜皮中, 铜的含量均符合国家药用植物绿色标准。

　　从表4的数据可以比较得出, 不同产地的白鲜皮之间微量元素的含量有较大差异:辽宁白鲜皮中Cu含量高于四川陕西白鲜皮;而Zn、Fe、Mn含量低于后者;Cd含量无较大差异。造成这种差异的原因可能是由于我国幅员辽阔, 各省市地区之间土壤、水质等各方面的差别。现从土壤方面对其进行分析:

　　辽宁省地处我国东北的南部, 处于温带至暖温带区域。土质以林溶土为主。土壤分类为主要为棕壤。四川省位于我国内陆西部腹地, 占据着四川盆地的绝大部分;四面环山, 气候温和湿润, 土壤以雏形土为主, 土壤分类为黄壤和紫色土。陕西居于黄河中游, 地处中国内陆腹地, 以黄棕壤为主。辽宁棕壤中有效锌的含量为0.54 mg·kg-1 、锰含量18.2mg·kg-1 、铜含量为1.99 mg·kg-1 , 铁含量46.7 mg·kg-1 ;辽宁草甸土中有效锌的含量为0.62 mg·kg-1 、锰含量7.1 mg·kg-1 、铜含量为1.86 mg·kg-1 , 铁含量23.4mg·kg-1。四川盆地土壤有效态锌的含量范围为0.08 ～ 9.60 mg· kg-1 , 平均1.45 mg·kg-1;有效态铜的含量范围为0.10～9.44 mg·kg-1 , 平均含量2.53 mg· kg-1;分布在盆地南部的酸性紫色土有效态铜含量最低, 平均为0.95 mg·kg-1 ；有效态铁含量变幅很大, 含量范围0.9～401 mg·kg-1 , 平均含量为61.lmg·kg-1 , 盆地南部的酸性紫色土有效态铁含量都较高, 平均含量都在50 mg·kg-1以上；有效态锰的含量范围为0.2～2 62 mg· kg-1 , 变幅也很大。平均含量为27.8 mg· kg-1[ 15] 。陕西黄棕壤中有效锌的含量为0.86 mg·kg-1 、锰含量11.6 mg· kg-1 , 铜含量为1 mg·kg-1 , 铁含量10.1 mg· kg-1从土壤中的各微量元素有效含量来看, 实验采用的四川白鲜皮可能产自于盆地南部的酸性紫色土。

　　而辽宁白鲜皮可能产自于辽宁草甸土。铜元素与锌元素在不同白鲜皮中含量能够与其产地相对应, 铁元素和锰元素在四川白鲜皮与辽宁的对比中也能够反映出与土壤含量的一致性。对于在陕西土壤中铁、锰的含量低于辽宁而白鲜皮中却高于辽宁情况, 则可能是该陕西产的白鲜皮不是产自于黄棕壤地区所致。

　　本文采用火焰原子吸收分光光度法测定了辽宁、陕西、四川三地产白鲜皮中Fe、Cu、Mn、Zn、Cd等5种微量元素的含量。结果发现, 在所测的几种元素中, 铁元素在白鲜皮中的含量远远高于其他几种。不同产地的白鲜皮之间微量元素的含量有较大差异:辽宁白鲜皮中Cu含量高于四川陕西白鲜皮;而Zn、Fe、Mn含量低于后者;Cd含量无较大差异说明三地的重金属污染均较轻。总的说来, 四川白鲜皮和陕西白鲜皮中各种微量元素含量相近, 但与辽宁差别大, 这正体现了我国南北地区植物生长的差异。